Stimuli-responsive Calix[4]pyrrole and Calix[4]arene Based Receptors:from Unimolecular to Dimeric Structures

dc.contributor
Universitat Rovira i Virgili. Departament de Química Analítica i Química Orgànica
dc.contributor.author
Mendonça Ferreira, Pedro Miguel
dc.date.accessioned
2022-06-23T09:41:47Z
dc.date.available
2024-06-13T22:05:26Z
dc.date.issued
2022-06-14
dc.identifier.uri
http://hdl.handle.net/10803/674627
dc.description.abstract
Aquesta tesis descriu la síntesis, dimerització i estudis d’acoblament de receptors decorats sensibles. Els receptors estan basats en arquitectures de Calix[4]arenes i Calix[4]pyrrole, els quals son capaços de interaccionar amb molècules carregades o neutres. Les propietats foto- i acido-cròmiques dels receptors de tetraurea sensibles es van investigar en un medi polar (DMSO, DMF i THF) a través de espectroscòpia UV-Vis i RMN. Els estudis de dimerització es van dur a terme en solvents clorats en presencia d’un guest adequat i analitzat per espectroscòpia de RMN. Els estudis de auto ordenació amb els receptors decorats es demostra la formació exclusiva de la capsula heterodimèrica davant la presència d’un guest N-oxide. El desmuntatge/muntatge de les capsules dimèriques es va aconseguir amb un tractament àcid-base. Finalment, es descriu la síntesis d’un receptor C[4]P foto-sensible unimolecular. Els estudis d’interacció del sensible C[4]P decorat es va dur a terme en diclorometà i acetona mitjançant experiments de RMN i ITC. L’avaluació del transport d’anions a través del model de la membrana lípidica dels receptors sintètics es van provar mitjançant assajos fluorométrics (HPTS i Lucigenina).
en_US
dc.description.abstract
Esta tesis describe la síntesis y ensayos de dimerización y acoplamiento de receptores supramoleculares decorados con grupos sensibles al pH y a la luz. Los receptores están basados en estructuras calix[4]areno y calix[4]pirrol, capaces de interaccionar con moléculas cargadas y/o neutras. Las propiedades foto- y ácido-crómicas de los receptores, decorados con grupos tetra-urea, se estudiaron en disolventes polares (DMSO, DMF y THF) a través de espectroscopía UV-VIS y RMN. Mediante espectroscopía de RMN, se llevó a cabo el estudio de dimerización del receptor, utilizando disolventes clorados y en presencia de un compuesto afín a la cavidad (huésped). Los estudios de auto-ensamblaje de estos receptores revelaron la formación exclusiva de una cápsula hetero-dímero en presencia de un derivado NO como huésped. El ensamblaje y desensamblaje de las cápsulas, formadas por dos unidades de receptor, se puede activar mediante el tratamiento ácido-base. Finalmente, se describe la síntesis de receptores calix [4]pirrol unimoleculares foto-sensibles. Los ensayos de acoplamiento de estos calix[4]pirroles, decorados con unidades fotosensibles, se llevaron a cabo en diclorometano y acetona mediante experimentos de RMN e ITC. La capacidad de los receptores para el transporte de aniones a través de membrana lipídica se llevo a cabo por ensayos fluorométricos (HPTS y Lucigenin).
en_US
dc.description.abstract
This thesis describes the synthesis, dimerization and binding studies of responsive decorated synthetic receptors. The receptors are based on calix[4]arene and calix[4]pyrrole architectures, which are able to interact with charged and neutral molecules. Photo- and acidochromic properties of the responsive tetra-urea receptors were investigated in polar media (DMSO, DMF and THF) by means of UV-Vis and NMR spectroscopy. Dimerization studies were carried out in chlorinated solvents in the presence of a suitable guest and analyzed by NMR spectroscopy. Self-sorting studies with the decorated receptors demonstrate the exclusive formation of the hetero-dimeric capsule in the presence of an N-oxide guest. Disassembly/assembly of the dimeric capsules was achieved upon acid-base treatment. Finally, we describe the synthesis of photo-responsive unimolecular C[4]P receptors. Binding studies of the responsive decorated C[4]P were performed in dichloromethane and acetone by means of NMR and ITC experiments. The evaluation of anion transport across a model lipid membrane of the synthetic receptors was tested by means of fluorometric assays (HPTS and Lucigenin).
en_US
dc.format.extent
320 p.
en_US
dc.format.mimetype
application/pdf
dc.language.iso
eng
en_US
dc.publisher
Universitat Rovira i Virgili
dc.rights.license
ADVERTIMENT. Tots els drets reservats. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.
dc.source
TDX (Tesis Doctorals en Xarxa)
dc.subject
Química supramolecular
en_US
dc.subject
càpsules dimèriques
en_US
dc.subject
Sistemes Receptor-substrat
en_US
dc.subject
cápsulas diméricas
en_US
dc.subject
Sistemas receptor-sustrato
en_US
dc.subject
Supramolecular chemistry
en_US
dc.subject
Dimeric capsules
en_US
dc.subject
Host-guest systems
en_US
dc.subject.other
Ciències
en_US
dc.title
Stimuli-responsive Calix[4]pyrrole and Calix[4]arene Based Receptors:from Unimolecular to Dimeric Structures
en_US
dc.type
info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
dc.type
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.subject.udc
54
en_US
dc.subject.udc
543
en_US
dc.subject.udc
544
en_US
dc.subject.udc
547
en_US
dc.contributor.director
Ballester Balaguer, Pau
dc.rights.accessLevel
info:eu-repo/semantics/openAccess


Documents

TESI Pedro Miguel Mendonça Ferreira.pdf

21.29Mb PDF

Aquest element apareix en la col·lecció o col·leccions següent(s)