Complexos de ruteni amb lligands P-,N-donadors: Aplicació en catàlisi

Abstract

En aquesta tesi doctoral s’han preparat una sèrie de complexos de ruteni(II) amb lligands heterobidentats P-,N-donadors i s’ha estudiat la seva activitat catalítica en les reaccions de transferència d’hidrogen per a la reducció de cetones amb isopropanol i l’alquilació d’amines amb alcohols. Els lligands sintetitzats són del tipus fosfinoamina, aminofosfinoimida i fosfinoimida. Aquests formen enllaços quelats de cinc o sis baules, depenent del seu esquelet, amb l’ió Ru(II). Els complexos sintetitzats són bàsicament de dos tipus: una família conté, a banda del lligand P-,N-donador, un lligand ƞ5-ciclopentadienil i una PPh3 o un lligand cloro; l’altre família de complexos, de geometria octaèdrica, conté dos lligands P-,Ndonadors i dos cloro que completen l’estructura. Tots aquests complexos presenten activitat catalítica en les reaccions de transferència d’hidrogen amb isopropanol per a la reducció de diferents cetones aromàtiques i alifàtiques. Els complexos també han demostrat ser actius per l’alquilació d’amines alifàtiques i aromàtiques amb diferents alcohols.

In this PhD thesis a series of ruthenium (II) complexes with P-,N-donor ligands has been prepared. The catalytic activity of these complexes has been studied in hydrogen transfer reactions with isopropanol for reduction of ketones and the alkylation of amines with alcohols has been shown. The ligands synthetized are of phosphineamine, aminephosphineimide and phosphinoimide type. They form five and six membered chelated rings with the Ru(II) ion, depending on its backbone. The complexes synthesized are of two types: one family contains, in addition to the P-,N-donor ligand, one ƞ5-cyclopentadienyl and one PPh3 or chloro ligand; the other family of complexes contains two P-,N-donor ligands and two additional chloro to complete the octahedral geometry. All these complexes are active in hydrogen transfer reactions with isopropanol for the reduction of various aliphatic and aromatic ketones. The complexes also show activity for the alkylation of aromatic and aliphatic amines with different alcohols.